鈣鈦礦太陽能電池因其易于低成本印刷制備且具有高光電轉(zhuǎn)換效率的優(yōu)勢(shì)，被視為新一代太陽能電池的典型代表，發(fā)展前景廣闊。經(jīng)過十六年的快速發(fā)展，上海儀表廠其光電轉(zhuǎn)換效率已從*初的3.8%提升至過26%，逼近單晶硅太陽能電池水平，但與理論極限效率仍存在一定差距。實(shí)現(xiàn)高效率鈣鈦礦太陽能電池的關(guān)鍵要素是制備高質(zhì)量鈣鈦礦半導(dǎo)體薄膜。甲基氯化銨(MACl)因能同時(shí)降低鈣鈦礦成核勢(shì)壘并促進(jìn)晶體高質(zhì)量生長(zhǎng)，被廣泛作為鈣鈦礦薄膜生長(zhǎng)的輔助材料。
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??近期，科學(xué)半導(dǎo)體研究所游經(jīng)碧研究員領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)基于MACl制備的鈣鈦礦薄膜存在垂直方向上氯分布的不均勻的問題，主要原因是MACl中的氯離子在鈣鈦礦結(jié)晶過程中迅速遷移至上表面引起富集。這種不均勻的氯分布會(huì)誘發(fā)鈣鈦礦上表面產(chǎn)生缺陷和界面電子勢(shì)壘，引起載流子復(fù)合損失，阻礙載流子輸運(yùn)，上海儀表三廠制約了器件光電轉(zhuǎn)換效率的進(jìn)一步提升，同時(shí)影響其長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性。
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??針對(duì)傳統(tǒng)生長(zhǎng)方法導(dǎo)致鈣鈦礦中氯元素分布不均的問題，團(tuán)隊(duì)提出了垂直方向均勻化氯元素分布的策略(HVCD)：通過在鈣鈦礦薄膜生長(zhǎng)中引入堿金屬草酸鹽，利用解離出的鉀離子與氯離子之間的強(qiáng)結(jié)合作用，有效束縛氯元素的垂直無序遷移，使其在鈣鈦礦材料中均勻分布?；谶@一方法，研究團(tuán)隊(duì)*制備出載流子壽命高達(dá)20微秒，界面缺陷態(tài)密度低至1013每立方厘米的鈣鈦礦半導(dǎo)體薄膜，顯著抑制了由鹵素Cl元素上表面富集引起的載流子復(fù)合(圖1)，并消除了界面電子勢(shì)壘。
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?上海自動(dòng)化儀表四廠基于所開發(fā)的氯元素均勻分布的鈣鈦礦薄膜，團(tuán)隊(duì)研制出經(jīng)多家機(jī)構(gòu)、光電轉(zhuǎn)換效率為27.2%的鈣鈦礦太陽能電池原型器件。器件在1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光和*功率輸出點(diǎn)條件下持續(xù)運(yùn)行1529小時(shí)后，仍保持初始效率的86.3%。此外，器件在1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光與85℃光熱耦合加速老化條件下，持續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后仍能維持初始效率的82.8%(圖2)。該研究實(shí)現(xiàn)了鈣鈦礦太陽能電池效率與穩(wěn)定性方面的協(xié)同提升，將為其產(chǎn)業(yè)化發(fā)展提供重要支撐。
??該研究成果以“Homogenized 、WWW.shyb118.com/chlorine?distribution?for?>27%?power?conversion?efficiency?in?perovskite?solar?cells”為題，發(fā)表于《科學(xué)》(Science)期刊(Science,?2025,?390，638-642)。半導(dǎo)體所博士后熊壯為論文*作者，博士生張謙為共同*作者，游經(jīng)碧研究員為通訊作者，半導(dǎo)體所張興旺研究員、蔣琦研究員以及蘇州大學(xué)李耀文教授等為論文共同作者。該研究獲得了*重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、科學(xué)穩(wěn)定支持基礎(chǔ)研究領(lǐng)域青年團(tuán)隊(duì)計(jì)劃、*自然科學(xué)基金委聯(lián)合基金集成項(xiàng)目以及廈門豐熤光電科技有限公司等的資助。
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??圖1??(A-B)?氯離子均勻化前后鈣鈦礦上下表面的光致發(fā)光光譜，(C)?氯離子均勻化前后鈣鈦礦的載流子壽命，(D-E)?均勻化調(diào)控前后各離子在垂直方向上的分布情況，(F)?均勻化調(diào)控前后鈣鈦礦薄膜垂直方向上缺陷態(tài)密度分布情況，(G)?堿金屬草酸鹽實(shí)現(xiàn)氯離子均勻化分布調(diào)控的機(jī)理示意圖。

??圖2??(A)?參考器件和氯均勻化器件在標(biāo)準(zhǔn)太陽光條件下的電流-電壓曲線(正反向測(cè)量)，(B)參考器件和氯均勻化器件穩(wěn)態(tài)輸出效率曲線，(C)參考器件和氯均勻化器件1529/WWW.shsaic.net/小時(shí)穩(wěn)態(tài)輸出效率曲線(40-50oC，1個(gè)太陽光)，(D)參考器件和氯均勻化器件在85oC條件下老化的歸一化效率變化情況，(E)?參考器件和氯均勻化器件在1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光和85oC耦合條件穩(wěn)態(tài)輸出歸一化效率變化情況(用于熱穩(wěn)定性和加速老化測(cè)試的器件為非標(biāo)準(zhǔn)工藝制備)。